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Synthèse de motifs 1,3-diols syn alpha éthyléniques Vers la synthèse du tricycle ABC de l'acide hexacyclique
| Content Provider | Semantic Scholar |
|---|---|
| Author | Oriez, Raphaël |
| Copyright Year | 2009 |
| Abstract | Ce manuscrit expose deux projets distincts qui ont ete traite au cours de cette these : Nous nous sommes tout d'abord interesse a la synthese de motifs 1,3-diols syn α-ethyleniques, puisque ceux-ci sont presents dans de nombreux produits naturels dont certains possedent une activite biologique interessante. Le fragment 1,3-diol syn a ete introduit en effectuant une addition conjuguee intramoleculaire sur un accepteur de Michael original de type vinyl heteroaromatique sulfone. Plusieurs accepteurs comme les vinyl benzothiazolyl sulfones, les vinyl pyridinyl sulfones et les vinyl pyridinyl sulfones methyles en position allylique ont ete prepares. Les produits heteroaromatique sulfone 1,3-diols syn proteges sous forme de benzylidene acetal obtenu, ont ensuite ete directement engage dans des reactions d'olefination de Julia modifiee pour ainsi introduire la double liaison en position α. Les benzothiazolyl sulfones ont donne les meilleurs resultats en terme de rendements et de diastereoselectivites. Notre methodologie permet d'acceder a ce motif de maniere diastereoselective en seulement deux etapes. Notre interet s'est ensuite porte sur la synthese du tricycle ABC de l'acide hexacyclinique. La strategie convergente developpee auparavant au laboratoire a ete reprise en modifiant le double accepteur de Michael, en utilisant un ester methylique suppose facilement hydrolysable. Plusieurs etapes de synthese des precurseurs ont ete ameliorees, notamment la reaction d'aldolisation de Crimmins. Un nouveau probleme a ete rencontre ensuite, concernant la reaction de Michael diastereoselective sur ce nouveau double accepteur. En effet, par rapport a un ester ethylique, l'adduit de Michael de type ester methylique a ete obtenu avec un rapport diastereoselectif moins important qu'auparavant. Ce resultat nous a permis de mieux comprendre le fonctionnement de cette reaction et plusieurs hypotheses ont ete emises. Une reaction radicalaire a ensuite permit la fermeture du cycle B, et donc l'obtention d'un precurseur avance du tricycle ABC de l'acide hexacyclinique. |
| File Format | PDF HTM / HTML |
| Alternate Webpage(s) | https://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00006014/document |
| Language | English |
| Access Restriction | Open |
| Content Type | Text |
| Resource Type | Article |
