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Réactions domino de réduction-aldolisation inter-et intramoléculaire catalysées par des complexes chiraux de cuivre (I)
| Content Provider | Semantic Scholar |
|---|---|
| Author | Deschamp, Julia |
| Copyright Year | 2008 |
| Abstract | Les reactions tandem ou "domino" incluant des processus catalytiques et enantioselectifs representent des methodes tres attractives pour la formation de liaisons C-C. Suite aux travaux deja realises au laboratoire sur les reductions enantioselectives de cetones prochirales, nous nous sommes interesses a l’etude d’une reaction domino de reduction-aldolisation catalysee par un complexe chiral de cuivre, en presence d’un organosilane comme agent reducteur. L'etude la reaction domino en serie intermoleculaire entre des accepteurs de Michael (acrylates) et des electrophiles (aldehydes et cetones) a tout d'abord ete realisee. Le systeme catalytique s'est montre tres actif a temperature ambiante : un TON de 10000 et un TOF de 40000 h-1 ont, en effet, pu etre atteints apres seulement 15 min de reaction, a un taux catalytique de 0,01 mol %. De plus, de bonnes a d'excellentes diastereo- et enantioselectivites en presence des ligands TANIAPHOS ont ete obtenus (aldehydes : Syn/Anti jusqu'a 88/12 et ee jusqu'a 97 % ; cetones : Anti/Syn jusqu'a 92/8 et ee jusqu'a 95 %). Ensuite, nous avons developpe la reaction domino en serie intramoleculaire ce qui nous a permis d'obtenir un compose bicyclo[4,4,0]decanone sous la forme d'un seul diastereoisomere avec un exces enantiomerique de 95 %. Enfin, la methodologie a ete appliquee, avec succes, a la synthese d'autres composes bicycliques (cis/trans jusqu'a 94/6 et ee jusqu'a 97 %). Les differentes optimisations realisees aussi bien en inter- qu'en intramoleculaire nous ont permis de developper une methode efficace de reduction-aldolisation. La reaction domino intramoleculaire permet, en effet, de former trois centres stereogenes de maniere parfaitement controlee. De plus, cette methode de mise en œuvre facile, presente l'avantage d'utiliser un precatalyseur peu onereux, et stable a l'air. |
| File Format | PDF HTM / HTML |
| Alternate Webpage(s) | https://dial.uclouvain.be/downloader/downloader.php?datastream=PDF_01&disclaimer=a87ff3af3ed88d0df6c1eb77932fa5f2bd72c69af81fe5e8cf3bc32a72d00ea0&pid=boreal:19623 |
| Alternate Webpage(s) | https://dial.uclouvain.be/downloader/downloader.php?datastream=PDF_01&disclaimer=2ec92d2309623d8c6eb73915c6d11281ff4282baf8282608b482f83b27b172e5&pid=boreal:19623 |
| Language | English |
| Access Restriction | Open |
| Content Type | Text |
| Resource Type | Article |
