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Darstellung, Reaktionen und Eigenschaften von 2-(Diphenylphosphino)thiophenolato-Komplexen des Eisens, Cobalts und Nickels
| Content Provider | Semantic Scholar |
|---|---|
| Author | Frey, Markus |
| Copyright Year | 2005 |
| Abstract | Phosphinophenolato-Komplexe spielen in der Homogenen Katalyse (z. B. SHOP-Prozess) eine grosse Rolle. Daher beschaeftigt sich die hier vorliegende Arbeit mit der Synthese und Charakterisierung von neuen, Trimethylphosphin gestuetzten isoelektronischen Phosphinothiophenolato-Komplexen des Eisens, Cobalts und Nickels, sowie deren Verhalten gegenueber Ethen und Kohlenmonoxid bei Normalbedingungen. o-Phosphinothiophenol laesst sich an Tetrakis(trimethylphosphin)eisen(0) bzw. Tetrakis(trimethylphosphin)nickel(0) glatt oxidativ addieren, wobei man die entsprechenden Hydridoeisen(II)- bzw. Hydridonickel(II)-Phosphinothiophenolatokomplexe erhaelt. Die Hydridoeisen-Komplexe lassen sich mit den Akzeptorliganden Kohlenmonoxid und tert.-Butylisonitril derivatisieren. Beim Versuch, den Hydridonickel-Komplex mit Ethen bzw. Kohlenmonoxid zur Reaktion zu bringen, laesst sich lediglich die Zersetzung zum Nickel(II)-Bischelatkomplex und Tetrakis(trimethylphosphin)nickel(0) beobachten. Analoge Vorgehensweise fuehrt im Cobaltsystem nicht zu einem Hydridocobalt(II)-Komplex, sondern unter Wasserstoffeliminierung zu Phosphinothiophenolatotris(trimethylphosphin)cobalt(I). Diese Verbindung laesst sich ebenfalls mit Kohlenmonoxid bzw. tert.-Butylisonitril umsetzen. Eine Ethenkoordination ist nur in Loesung beobachtbar. Setzt man Cobalt(0)- bzw. Cobalt(I)-Edukte mit Phosphinothioanisol um, so erhaelt man nach Aktivierung der Methylthioether-Funktion in guten Ausbeuten methylierte Cobalt(II)- bzw. Cobalt(III)-Phosphinothiophenolatokomplexe. |
| File Format | PDF HTM / HTML |
| Alternate Webpage(s) | http://tuprints.ulb.tu-darmstadt.de/604/1/Dissertation_-_M_Frey.pdf |
| Language | English |
| Access Restriction | Open |
| Content Type | Text |
| Resource Type | Article |