Loading...
Please wait, while we are loading the content...
Similar Documents
Contribution à la compréhension des mécanismes d’agglomération de mélanges de systèmes macromoléculaires PMMA/PEO en solution diluée : Rôle de la tacticité du PMMA et de la masse molaire du PEO sur le contrôle de la structure des nanoagrégats
| Content Provider | Semantic Scholar |
|---|---|
| Author | Ramananarivo, Zomalala |
| Copyright Year | 2011 |
| Abstract | L'utilisation de sequences RMN de diffusion permet d'etudier les echanges dynamiques du PEO en tant que petite molecule qui diffuse a travers les parois de nanocapsules creuses de PMMA afin de maitriser son relargage en fonction du milieu. Ces objets nanostructures etant elabores via la formation de stereocomplexe entre les PMMA isotactique et syndiotactique dans l'acetonitrile, une etude preliminaire a ete consacree a l'influence d'interactions PMMA/PEO sur la morphologie des nanocapsules creuses.Dans un premier temps, nous avons etudie les interactions stereospecifiques au sein des systemes binaires PMMA stereoregulier/PEO dans le chloroforme, solvant non complexant, puis dans l'acetonitrile. L'utilisation de la methode RMN DOSY nous a donc permis de mettre en evidence la formation d'une double distribution de nanoagregats de tailles et de composition controles. Le PEO etant present dans une des populations de nanoagregats, sa presence induit et stabilise les agregats de PMMA. Les interactions PMMA/PEO dependantes de la tacticite du PMMA sont responsables de ces nanostructures. Elles sont non seulement controlees par la tacticite du PMMA mais egalement par la concentration et la masse molaire du PEO. Dans le chloroforme, un modele d'interaction en trois etapes en fonction de la concentration en PEO, en a ete deduit soulignant l'effet preponderant de la conformation des polymeres sur ces interactions. De plus, une generalisation dans plusieurs solvants de ce modele d'interactions stereospecifiques a permis de mettre en evidence la correlation entre la longueur des sequences isotactiques ou syndiotactiques, leurs conformations et la masse molaire du PEO. Dans un second temps, nous avons pu en deduire une correlation avec la diminution du phenomene de stereocomplexation dans les systemes stereocomplexe du PMMA/PEO/CD3CN sur la base des interactions observees entre les deux polymeres en solution dans l'acetonitrile. Le PEO perturbe en partie la formation du stereocomplexe, permettant ainsi de mettre en evidence l'influence de la presence de PEO sur la structure des nanocapsules creuses de PMMA et son effet desintegrant.Ces etudes ont montre que les mecanismes de diffusion a travers les parois utilises dans les systemes a relargage controle ne peuvent faire l'impasse sur l'analyse prealable des interactions potentielles entre les molecules sondes et la structure des parois polymeriques. En effet, ces interactions peuvent fortement modifies la structure de ces containers et les mecanismes de diffusion doivent prendre quantitativement en compte ces effets pour etre efficients.Ces travaux laissent entrevoir la demarche scientifique a suivre pour le developpement de modele de liberation controlee de molecules actives a travers les membranes des nanocapsules, elles-memes incluses dans des systemes polymeriques. |
| File Format | PDF HTM / HTML |
| Alternate Webpage(s) | https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00919432/document |
| Alternate Webpage(s) | http://www.theses.fr/2011TOUL0018.pdf |
| Language | English |
| Access Restriction | Open |
| Content Type | Text |
| Resource Type | Article |