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Corrosion des aciers à long terme : propriétés physico-chimiques des hydroxysels ferreux
| Content Provider | Semantic Scholar |
|---|---|
| Author | Azoulay, Ilanith |
| Copyright Year | 2013 |
| Abstract | Cette etude a porte sur differents hydroxysels ferreux, formes en milieu carbonate ou sulfate. Ces composes sont connus pour le role important qu’ils jouent lors des processus de corrosion a long terme des aciers en milieux naturels (sols, milieu marin). La chukanovite, hydroxycarbonate ferreux de composition Fe2(OH)2CO3, a ete particulierement etudiee. Son enthalpie libre standard de formation a ainsi pu etre determinee a partir d’une etude detaillee des conditions d’equilibre avec l’hydroxyde de Fe(II), realisee sur des suspensions aqueuses vieillies jusqu’a 6 mois. Cette determination a permis de tracer des diagrammes d’equilibre potentiel-pH du fer incluant la chukanovite et mettant en evidence son domaine de stabilite thermodynamique. Par comparaison avec des diagrammes similaires incluant la siderite FeCO3, il a ete possible de montrer que la chukanovite etait metastable (a 25°C) par rapport a la siderite. Nous avons egalement etudie les mecanismes de transformation de la chukanovite pour differentes conditions d’oxydation, en utilisant notamment le peroxyde d’hydrogene pour accelerer la cinetique de la reaction. Les resultats obtenus montrent, qu’a 25°C, la chukanovite se transforme en lepidocrocite et/ou goethite sans passer par un compose intermediaire Fe(II,III) de type rouille verte. La goethite est favorisee par une augmentation du pH (exces de carbonate par exemple). Une oxydation violente par le peroxyde d’hydrogene conduit a la formation d’un oxycarbonate de Fe(III), structurellement tres proche de la chukanovite. Enfin, deux hydroxysulfates ferreux ont ete mis en evidence et caracterises par diffraction des rayons X et spectroscopie Infrarouge. Ces composes n’ont cependant pas pu etre obtenus seuls, mais toujours ensembles, et/ou avec Fe(OH)2, voire un 3eme hydroxysulfate ferreux. Une etude des processus d’oxydation a permis de reveler que tous ces composes se transformaient dans un premier temps en rouille verte sulfatee. |
| File Format | PDF HTM / HTML |
| Alternate Webpage(s) | https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-01127004/document |
| Language | English |
| Access Restriction | Open |
| Content Type | Text |
| Resource Type | Article |