Effet de la température sur les mécanismes d'interaction entre l'ion uranyle et l'oxophosphate de zirconium

Content Provider	Semantic Scholar
Author	Torres, Almazan Guadalupe, Maria
Copyright Year	2007
Abstract	Dans le cadre des etudes sur le stockage de colis de dechets nucleaires, l’effet de la temperature sur la retention de l’ion uranyle sur Zr2O(PO4)2 a ete etudie en milieu NaClO4 0,1 M. Dans un premier temps, l’effet de la temperature sur les proprietes acido-basiques de la surface (pHpcn, pKa) a ete suivi. Des experiences en reacteurs fermes ont ete effectuees a des temperatures allant de 25°C a 90°C : la sorption des ions uranyle est favorisee avec la temperature indiquant un processus de sorption de nature endothermique. La caracterisation des complexes de surface a ete effectuee a l’aide des techniques spectroscopiques SLRT et EXAFS. Les mesures SLRT montrent la presence de deux complexes de surface differents. La nature de ces complexes ne se modifie pas avec le pH (3-5) ni la temperature (25°C-90°C). Par ailleurs, la spectroscopie EXAFS a mis en evidence la formation de complexes de sphere interne, bidentates. L’information structurale a ete ensuite utilisee pour la modelisation des sauts de sorption. Pour le calcul des constantes de sorption, un modele a capacite constante a ete utilise. Les equilibres de sorption modelises ont revele la formation des complexes de sorption : (≡ZrOH)2UO22+ et (≡PO)2UO2. La dependance en temperature des constante de sorption a ete ensuite utilisee pour determiner les grandeurs thermodynamiques associees (ΔH° et ΔS°) par l’application de l’equation de van’t Hoff. La variation d’enthalpie de formation du complexe (≡ZrOH)2UO22+ est nulle, alors que celle du complexe (≡PO)2UO2 est positive (55 kJ/mol), confirmant le caractere endotermique de la reaction de sorption. Ces resultats ont ete compares a ceux determines par microcalorimetrie.
File Format	PDF HTM / HTML
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Language	English
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Resource Type	Article