Amination intramoléculaire catalytique de liaisons C-H nonactivées: Application à la synthèse de C-glycosides originaux et de pipéridines polyfonctionnalisées

Content Provider	Semantic Scholar
Author	Toumieux, Sylvestre
Copyright Year	2007
Abstract	La fonctionnalisation de liaisons C-H non-activees est un defi pour la chimie organique. Dans cette these, l'amination intramoleculaire, via l'insertion catalytique de nitrenes sur ces positions reputees inertes, a ete effectuee sur des glycomimetiques de type C-glycoside. A l'inverse de leurs analogues 1- carbamoyloxymethyle, cette reaction s'est montree fortement stereo-dependante de la configuration du carbone pseudo-anomerique dans le cas des derives 1-sulfamoyloxymethyle. L'insertion regioselective en position pseudo-anomerique conduit a des composes spiraniques dont la fonction N,O-acetal peut etre fonctionnalisee pour aboutir a des glycomimetiques originaux. Une etude sur des derives piperidinique a permis d'evaluer l'influence de l'heteroatome endocyclique sur la reaction d'insertion. L'amination intramoleculaire de ces derives nous a permis d'observer une regioselectivite completement differente de celle observee precedemment avec la formation inedite d'un cycle a sept membres. La combinaison d'effets stereoelectroniques et conformationnels decisifs nous a permis de rationaliser ce resultat inattendu. Nous avons exploite ce resultat par la mise au point d'une strategie de synthese generale de 4-amino-imino-Cglycosides. En nous appuyant sur l'utilisation sequentielle du groupe 1-sulfamoyloxymethyle comme "bras moleculaire activateur", nous sommes parvenus a fonctionnaliser toutes les positions d'une piperidine monosubstituee. La synthese totale de divers iminosucres originaux a permis d'illustrer l'interet de cette strategie et ouvre ainsi l'acces a la decouverte de nouveaux composes d'interet therapeutique.
File Format	PDF HTM / HTML
Alternate Webpage(s)	http://hal.archives-ouvertes.fr/docs/00/26/08/94/PDF/toumieux.pdf
Alternate Webpage(s)	https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00260894/document
Language	English
Access Restriction	Open
Content Type	Text
Resource Type	Article