Etudes de synthèse électrochimiques et de fluorescence de nouveaux dérivés de la 1,2,4,5-tétrazines en tant que sondes moléculaires pour des anions et des composés riches en électrons et étude de synthèses électrochimiques de sels de ferrocène à base de pyridinium.

Content Provider	Semantic Scholar
Author	Gong, Yong-Hua
Copyright Year	2007
Abstract	Cette these se compose de deux parties. La premiere traite de la synthese et des etudes electrochimiques et de fluorescence de nouveaux derives de la 1,2,4,5 tetrazine en tant que sondes moleculaires pour des anions et des composes riches en electrons. La seconde traite de la synthese et des etudes electrochimiques preliminaires de sels de ferrocene a base de pyridinium. Dans la partie I, une vue d'ensemble de la chimie des 1,2,4,5 tetrazine (s tetrazines) est presentee. Les stetrazines ont deja trouve des applications dans beaucoup de domaines, mais leur capacite a se lier avec des anions ou des composes riches en electrons par interactions anion n ou empilement n'a ete demontree que tres recemment. Dans ce contexte, une serie de nouvelles sondes moleculaires contenant des noyaux tetrazine servant d'unites liantes et de detection a ete concue, comprenant des pinces tetrazines, des trepieds tetrazines, des cyclophane tetrazines, et des calices tetrazines. Parmi eux, un trepied tetrazine (86), deux cyclophane tetrazines (90, 93) et deux calices tetrazines (94, 95) ont ete synthetises avec succes en se basant sur des reactions de type SNAr avec la 3,6 dichloros tetrazine (23). Les etudes photophysiques prouvent que la fluorescence de 86, 90, 94 et 95 peut etre efficacement eteinte par les composes riches en electrons tels que la triphenylamine (TPA), la tris (4 bromophenyl) amine, le pyrrole, le tetrathiafulvalene (TTF) et le 1,3,5 trimethoxybenzene. Les etudes electrochimiques indiquent egalement la presence d'interactions entre les sondes de tetrazine et ces composes electrodonneurs. Les mecanismes d'extinction de fluorescence sont etudies dans certains cas, et des calculs d'orbitales moleculaires sont presentes pour expliquer le rapport entre les structures et les proprietes moleculaires de fluorescence. Dans la partie II, la synthese d'un sel de pyridinium a deux branches contenant des ferrocenes (45j) et de deux analogues a trois branches (46h, 46j) obtenus par condensations du 1,2,6 trimethylpyridinium ou 1,2,4,6tetramethylpyridinium avec des aldehydes aromatiques est presentee. Une nouvelle voie de synthese est egalement developpee pour les deux intermediaires importantes, le trans 5 (2 ferrocenyl vinyl) 2 carbaldehydethiophene (47), et l'aldehyde du ferrocenylethenyl bithiophenyle (48). Les etudes electrochimiques preliminaires prouvent que les sousunites bithiophene influencent considerablement le comportement redox des molecules.
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Language	English
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Resource Type	Article