Desenvolupament, implementació i aplicació de noves metodologies per a l'estudi de la reactivitat química i de les propietats òptiques no lineals

Content Provider	Semantic Scholar
Author	Sucarrat, Miquel Torrent
Copyright Year	2004
Abstract	El coneixement de la superficie denergia potencial (PES) ha estat essencial en el mon de la quimica teorica per tal de discutir tant la reactivitat quimica com lestructura i lespectroscopia molecular. En el camp de la reactivitat quimica es hem proposat continuar amb el desenvolupament de nova metodologia dins el marc de la teoria del funcional de la densitat conceptual. En particular aquesta tesis es centrara en els seguents punts: a) El nombre i la naturalesa dels seus punts estacionaris del PES poden sofrir canvis radicals modificant el nivell de calcul utilitzats, de tal manera que per estar segurs de la seva naturalesa cal anar a nivells de calcul molt elevats. La duresa es una mesura de la resistencia dun sistema quimic a canviar la seva configuracio electronica, i segons el principi de maxima duresa on hi hagi un minim o un maxim denergia trobarem un maxim o un minim de duresa, respectivament. A lescollir tot un conjunt de reaccions problematiques des del punt de vista de presencia de punts estacionaris erronis, hem observat que els perfils de duresa son mes independents de la base i del metode utilitzats, a mes a mes sempre presenten el perfil correcte. b) Hem desenvolupat noves expressions basades en les integracions dels kernels de duresa per tal de determinar la duresa global duna molecula de manera mes precisa que la utilitzada habitualment que esta basada en el calcul numeric de la derivada segona de lenergia respecte al numero delectrons. c) Hem estudiat la validesa del principis de maxima duresa i de minima polaritzabiliat en les vibracions asimetriques en sistemes aromatics. Hem trobat que per aquests sistemes alguns modes vibracionals incompleixen aquests principis i hem analitzat la relacio daquest lincompliment amb lefecte de lacoblament pseudo-Jahn-Teller. A mes a mes, hem postulat tot un conjunt de regles molt senzilles que ens permetien deduir si una molecula compliria o no aquests principis sense la realitzacio de cap calcul previ. Tota aquesta informacio ha estat essencial per poder determinar exactament quines son les causes del compliment o lincompliment del MHP i MPP. d) Finalment, hem realitzat una expansio de lenergia funcional en termes del nombre delectrons i de les coordenades normals dintre del conjunt canonic. En la comparacio daquesta expansio amb lexpansio de lenergia del nombre delectrons i del potencial extern hem pogut recuperar duna altra forma diferent tot un conjunt de relacions ja conegudes entre alguns coneguts descriptors de reactivitat del funcional de la densitat i en poden establir tot un conjunt de noves relacions i de nous descriptors. Dins del marc de les propietats moleculars es proposa generalitzar i millorar la metodologia pel calcul de la contribucio vibracional (Pvib) a les propietats optiques no lineals (NLO). Tot i que la Pvib no sha tingut en compte en la majoria dels estudis teorics publicats de les propietats NLO, recentment sha comprovat que la Pvib de diversos polimers organics amb altes propietats optiques no lineals es fins i tot mes gran que la contribucio electronica. Per tant, tenir en compte la Pvib es essencial en el disseny dels nous materials optics no lineals utilitzats en el camp de la informatica, les telecomunicacions i la tecnologia laser. Les principals linies daquesta tesis sobre aquest tema son: a) Hem calculat per primera vegada els termes dalt ordre de Pvib de diversos polimers organics amb lobjectiu davaluar la seva importancia i la convergencia de les series de Taylor que defineixen aquestes contribucions vibracionals. b) Hem avaluat les contribucions electroniques i vibracionals per una serie de molecules organiques representatives utilitzant diferents metodologies, per tal de poder de determinar quina es la manera mes senzilla per poder calcular les propietats NLO amb una precisio semiquantitativa.
File Format	PDF HTM / HTML
Alternate Webpage(s)	https://dugi-doc.udg.edu/bitstream/handle/10256/4873/tmts.pdf?isAllowed=y&sequence=5
Language	English
Access Restriction	Open
Content Type	Text
Resource Type	Article